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钠电池产业化加速,有望补充锂电产业链

价值投机小学生   / 2022-06-15 07:48 发布

报告出品方/作者国海证券李航

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钠离子电池与锂离子电池孪生具备良好产业化基础

1.1钠离子电池与锂离子电池结构原理类似

钠离子电池是一种类似锂离子电池的摇椅式二次电池钠离子电池与锂离子电 池同属摇椅式电池Rocking Chair Battery主要包括正极负极电解液隔 膜集流体五个部分技术的重难点集中于正极负极材料其工作原理为钠离 子在正极负极材料中的嵌入脱嵌以实现能量的充入与释放电池充电时钠 离子透过隔膜从正极向负极迁移正极中的部分钠离子脱嵌进入电解液电解液 中的部分钠离子嵌入石墨或硬碳材料的晶格间隙中放电时相反负极钠离子脱嵌正极钠离子嵌入钠离子从负极向正极迁移

锂元素物化性质有所差异电池性能各有所长其一钠离子离子半径大于 锂离子这使其更难嵌入/脱出层状正负极材料在常见的层状金属氧化物材料 中钠离子只能嵌入八面体空隙而锂离子可以同时嵌入四面体和八面体间隙这使得钠离子正极材料在能量密度方面有所欠缺同时钠离子难以嵌入负极石墨 片层间使得钠离子电池需要采用其他负极材料其二钠离子第一电离能更低这使得钠离子更稳定在低温下不易析出枝晶为钠离子电池带来更加优异的安全性稳定性与低温性能其三钠离子摩尔电导率更高使钠离子电池所需电 解液浓度更低对添加剂要求更低钠离子电池电化学性能也略优于锂离子电池

钠离子电池与锂离子电池技术工艺接近研产投入小一方面钠离子电池与锂 离子电池在多个环节技术相似生产线可以相互转换所需额外成本更小钠离 子电池层状氧化物正极材料与三元锂正极材料均采用烧结工艺设备可以通用 同时在隔膜电芯方面两者的制造工艺也十分类似另一方面锂离子电池发展多年行业技术积累深厚多种材料为钠离子电池材料提供创新思路可以使 其研发成本比同阶段的锂离子电池更低

1.2碳酸锂价格居高不下钠电原料易于获取成本低廉

钠资源供需关系稳定价格波动小钠在地壳中含量很高地壳丰度为锂元素的 1000 倍以上随着新能源产业的蓬勃发展电池级碳酸锂价格持续上涨WIND 数据统计显示2022年以来碳酸锂平均单价高于 40 万/吨而与之对应的钠离子电池原料轻质纯碱维持在 0.2-0.4 万元/吨不到前者的 1%由于下游锂电产能激增碳酸锂供需关系持续紧张未来受低品位锂矿开采成本的上升锂价格 将持续攀高在碳酸锂供给紧张的情况下锂电池正极材料及电解液产量将极易 受到上游原材料价格变动带来的冲击相反纯碱资源极为丰富且涉及行业众多开采成本在可预见的未来也不会有所上升因而钠资源的供需关系更稳定不易出现供给缺口钠离子电池下游生产商的原材料货源有充分保障

世界钠资源分布均衡避免卡脖子问题的不利影响钠资源在全球范围内以氯化 钠即食盐的形式广泛存在而锂矿则正在全球范围内成为稀缺资源以盐湖和 锂矿的形式存在其中盐湖分布在南美各国而锂矿主要分布在西澳大利亚国 内锂矿规模较小锂矿一旦上升为战略资源将可能成为卡脖子问题下游生产将可能受到国际形势的影响钠盐则是海洋中取之不尽用之不竭的资源可以大量 开采而不受国际关系影响国内企业亦可掌握原材料采购的主动权

1.3钠离子电池近年屡见技术突破新材料助力性 价比提升

钠离子电池历史悠久近十年发展迅猛上世纪 70 年代钠离子电池几乎与锂 离子电池同时被发现随后几十年钠离子电池进展较为缓慢2010 年后学界 开始逐渐重视钠离子电池相关材料的研究论文数量不断攀升在 2020 年前后 达到顶峰期间多种类型的正负极材料及其工艺路线的研究起头并进2020 年后钠离子研究热度开始下降表现出技术成熟与初步商业化的特征2011 年全球首家主营钠离子电池的公司 Faradion 在英国成立2017 年国内第一家钠离子电池专业制造商中科海钠成立随后不断取得商业化成果为钠离子电池产 业化开辟了道路

各环节技术不断突破钠离子电池性价比优势凸显近年来钠离子电池各环节 在基础技术层面屡见突破宁德时代优化普鲁士蓝正极工艺选用最佳材料粒径 并进行碳包覆提高了放电功率中科院物理所团队发明铜基正极材料探索下 一代高熵正极材料通过无烟煤裂解技术获得软碳负极材料过程所团队使用铝 代替聚阴离子正极材料中的钒元素提高其性能的同时降低了成本

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钠电池成本低廉正负极与锂电存在差异

2.1钠离子电池价格低廉且性能良好

钠离子电池相较锂电子电池成本更低廉钠电池由于嵌入效率低能量密度受影 响但成本优势显著钠离子电池正极材料无须价格较高的锂盐也可以使用铜 基正极材料以避免价格较高的过渡金属元素化合物据中科海钠数据显示钠离子电池铜基正极成本相比磷酸铁锂正极可降低近 60%同时由于钠与铝不易 发生合金化反应集流体可以全部使用铝箔代替铜箔成本可降低近 70%另 外钠离子电池负极材料可以使用价格较低的无烟煤加工获得隔膜与锂离子电 池类似两者基本维持与锂离子电池相近的成本根据中科海钠的综合测算钠离子电池成本相比性能接近的磷酸铁锂电池可降低约 30%-40%目前钠离子 电池制造工艺尚未完全成熟制造规模较小其制造成本约为 1 元/Wh与三元 锂电池相当而据中科海钠预测在规模效应的加持下钠离子电池成本有望进一步压缩至 0.2~0.3 元/Wh

2.2钠电池三大正极材料路线各有所长

钠离子电池正极材料主要包括层状过渡金属氧化物聚阴离子化合物普鲁士蓝类似物三大路线

已发现的层状金属氧化物正极材料包括 NaFeO2 等 O3 构型材 料Na2/3MnO2 等 P2 构型材料以及具有更复杂构型的混合材料普鲁士蓝类 似物主要包括普鲁士蓝铁基/锰基普鲁士白等聚阴离子类正极材料分为 Na4MnV(PO4)3 等 NASICON 型材料以及 Na3(VOPO4)2F 等氟磷酸盐型材料

已经商业化的正极材料覆盖各个类型其性能成本各不相同从性能角度来看普鲁士蓝类似物和层状氧化物的理论能量密度更高从成本看层状氧化物材料 价格最为低廉其余几类材料中隧道型氧化物非晶态化合物理论能量密度较 低实用性差有机正极如 Na2C6O6其能量密度很高但工作电压很低阻碍 了进一步的发展和应用

2.2.1层状过渡金属氧化物原材料易得成本低

层状氧化物材料谱系广泛性能潜力空间大过渡金属氧化物是一类最为常见的 锂离子电池正极材料三元锂电正极材料即属此类过渡金属氧化物分为隧道型 和层状型两种前者性能潜力远不如后者主要系层状结构利于钠/锂离子更好 地嵌入金属氧化物从而提升其比容量和能量密度基于与三元锂离子电池正极 材料相同的原理钠离子电池可以采用类似结构的材料 NaxMO2其中 M 一般 为镍锰等过渡金属元素根据材料的晶胞构造与钠离子嵌入形式该类材 料又可细分为 O3P2P3 三个亚型及混合型其中 O3P2 构型最为常见由于不同过渡元素的配比可诞生极多种材料构型可挖掘潜力大层状金属氧化 物一直以来都是科学研究的重点层状氧化物路线可变因素较多潜力空间大据胡勇胜团队研究显示P2 构型的 Na0.72[Li0.24Mn0.76]O2 材料具有高可逆氧变价 特性理论最高能量密度可达 700Wh/kg最高可逆比容量 270mAh/g

层状氧化物材料谱系丰富原材料易得英国钠离子电池生产商 Faradion 是世 界最早开始钠离子电池商业化的公司之一始终采用层状正极氧化物路线拥有 AxMyMiziO2-d 过渡元素型层状金属氧化物专利其中 A 为以钠为主导的碱金属合 金M 为镍钴之一Mi 可能为镍钛等几十种元素的 组合其中较为常用的如 NaNi0.5Ti0.5O2-d 等Faradion 的专利内容也充分体现 了层状氧化物材料谱系丰富的特点其元素组成灵活多变性能各异一方面有 望为不同应用场景提供各种解决方案另一方面通过所用金属元素的改进可以不 断降低成本同时层状氧化物制备方法简单主要为烧结等热处理工艺该工 艺与三元正极制备方法十分类似

2.2.2普鲁士蓝类似物能量密度高

普鲁士蓝类似物潜力突出能量密度比肩磷酸铁锂普鲁士蓝类似物开放式的三维结构和丰富的钠离子储存位点为其带来了优异的电化学性能及较高的能量密度根据 Tang et al.于 2020年的工作普鲁士蓝正极材料在实验室中可测得能 量密度为 111Wh/kg 以上S. He2022等人的研究则表明一种新型铁基普鲁 士白NaMHCF的能量密度至少可达 182Wh/kg宁德时代钠离子电池发布会披露目前商用钠离子电池最高单体能量密度可达 160Wh/kg与主流磷酸铁 锂正极材料性能基本相当下一代钠离子正极材料能量密度有望达到 200Wh/kg已迎头赶上主流磷酸铁锂正极材料的发展规划

2.2.3聚阴离子化合物稳定性高倍率性能有待改善

聚阴离子化合物结构稳定性安全性高倍率性能限制实际应用相比其它正极材 料聚阴离子化合物(含有四面体或者八面体阴离子结构单元(XOm)n-(X=PSiB 等)的一系列化合物总称由于阴离子框架网络高度的稳定性而具有良好的结 构稳定性和安全性能但聚阴离子型化合物最大的缺点就是电子导电率和离子扩 散系数都很低致使电化学反应极化大降低了倍率性能限制了实际应用

实验室阶段铝元素代替钒新材料效能显著提升2021 年赵君梅团队突破性 地研发了三元磷酸盐正极材料 Na4VFe0.5Mn0.5(PO4)3随后又通过使用铝元素代 替钒进一步降低成本据该团队介绍磷酸铝锰钒钠材料成本较磷酸钒钠降低 44%较磷酸锰钒钠降低 10%同时两种磷酸铝锰钒钠材料的能量密度分别达 到了 224 Wh/kg 和 232Wh/kg远超前人研究结果打开了磷酸盐系聚阴离子化 合物的应用之窗

2.3负极材料以碳基为主有待技术突破

钠离子电池负极材料以碳基为主铁基材料及钛酸钠兼具潜力Fang et al.等人 完成的综述显示钠离子电池的负极材料以各种硬碳软碳材料为主另外还包 括三钛酸钠等嵌入型化合物四氧化三铁等转化型化合物金属单质及合金材料 等等在所有已发现的负极材料中除碳基铁基负极外的其他材料可能具有更 高的可逆容量和能量密度但单价过高暂不适合商业化应用其中铁基材料 如硫化亚铁四氧化三铁等价格较低偶见商用但其技术成熟度不如碳基材料碳基材料中锂离子电池常用的石墨材料无法有效嵌入钠离子改进的石墨材料 尚处实验室研究阶段暂未得到应用目前主流的碳基负极材料主要为各类硬碳 材料其价格性能与锂离子电池的石墨负极基本相当

2.3.1硬碳性能肩比石墨

硬碳路线性能卓越价格降低后更具应用潜力2003 年Dahn 等人利用葡萄糖 碳化得到了一种内部结构无序的硬碳材料钠离子可以嵌入材料中的纳米空洞中形成所谓纸牌屋结构可逆比容量达 300mAhg-1随着硬碳材料的不断发展其比容量不断上升已知最高可达 478mAhg-1然而由于硬碳加工要求高于石墨其价格偏高一般约 10-20 万/吨常作为高性能负极材料应用于钠离子电 池未来硬碳价格仍有较大下降空间这为其提供更加广阔的应用前景

2.3.2新型软碳材料具备用于钠离子负极可行性

软碳路线另辟蹊径新型高比容量软负极材料面世根据 Asenbauer 等人完成 的研究软碳材料Soft Carbon中最具代表性的石墨材料已被广泛应用于锂 离子电池负极理论上锂离子填充石墨片层间形成化合物 LiC6 时克容量最大为 372mAh/g由于钠离子体积更大难以嵌入石墨层间间隙因而石墨无法被直接用于钠离子电池负极1994 年Doeff 提出了一种热处理工艺可以将石油 焦炭或乙炔炭黑代替石墨用于钠离子电池负极填充钠离子后分别形成 NaC30 和 NaC15钠离子在化合物中的密度均优于对照组的石墨材料NaC70虽逊于 锂电池石墨材料但也初步具备了应用于钠离子电池负极的可行性

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钠离子电池市场空间广涵盖储能乘用两轮

3.1电化学储能市场空间巨大

电化学储能发展迅猛2025年钠离子电池需求将催生 200 多亿元大市场据 CNESA 统计2020年全球电化学储能项目新增装机规模达 4.7GWh2021 年 7 月国家发改委国家能源局联合发布关于加快推动新型储能发展的指导意 见提出到 2025年实现累计装机量 30GWh 的目标假设 2021-2025 年均复合增长 60%我们预计 2025年国内电化学储能总规模将超过 34GWh假设1摇椅式二次电池锂/钠离子电池在电化学储能领域占比与 2020 年占比持平约为 92%2钠离子电池渗透率 100%3钠离子电池成本与毛利率与现有磷酸铁锂电池接近其中成本 0.6 元/Wh毛利率 20%则可以由此推算2025 年钠离子储能电池市场规模将超过 230 亿元

钠离子电池电化学性能稳定安全性更佳钠与锂同为第一主族元素特点是一 价正离子稳定性较好溶液电导率较高对比而言钠元素原子序数更高原子 和离子半径更大电负性与第一电离能更低这使得钠离子稳定性更好离子电 导率更高钠离子的稳定性和高电导率还为钠离子电池带来了更好的快充低温 运行性能钠离子的摩尔离子电导率更高使得充电效率更高同时钠离子更高 的稳定性使得钠离子电池可以以更大功率进行充电而不易导致电池损坏或安全 事故另外钠离子电池在运行时内电阻稍高若遭遇短路发热量更小温升 更低减少了事故发生率钠离子的稳定性还使得钠更难以在低温下析出使其 具备优于锂离子电池的低温安全性宁德时代钠离子电池发布会披露在零下 二十度的高寒环境下钠离子电池的放电保持率可以接近 90%而据钜大锂电 描述锂离子电池在零下二十度往往只能获得 70%~75%的放电在高寒地区或 冬季使用钠离子电池可以保证电动车的最高速度续航里程也可以加强储能电 站对气温干扰的抵抗能力提高其运行的稳定性

3.2钠电池在 A00 级及两轮车领域亦有看点

电动两轮车领域性能成本不输铅酸电池传统电动两轮车市场主流电池为铅蓄 电池近年来由于锂电池成本的下降其渗透率正逐年上升据艾瑞咨询统计两轮车用锂电渗透率已连续 5 年每年至少提高 2 个百分点2021 年渗透率为23.4%参考 EVTank 相关预测在锂电渗透率持续增长的情况下用于电动两 轮车的锂电规模将稳步上升基于上文相关假设我们预测 2025 年两轮车用锂 电总需求量将超 27GWh其市场规模将接近 200 亿元钠离子电池的出现使得 铅蓄电池的成本和锂离子电池的性能得以兼顾未来有望成为电动两轮车市场主 流产品催生百亿规模的钠离子电池市场

A00 级纯电乘用车销量飙升钠离子电池有望加速渗透这一重性价比领域2018年以来新能源车基本占领了 A00 级乘用车市场且A00级乘用车占新能源车 出货量的比例越来越高WIND 数据显示2021年随着新能源乘用车销量强势 上涨A00级纯电乘用车销量也同步上涨且其占纯电汽车销量的比例由 2019 年的 27%2020 年的 33%再次上升达到 36%充分说明了 A00 级乘用车产品在新能源汽车市场中的重要地位由于 A00 级乘用车对动力要求较低钠离子电池完全可以满足未来 A00级纯电汽车中使用低成本钠离子电池的比例将不断上升2021 年 A00级新能源车市场规模约 300-400 亿元其中 A00 纯电 市场近 100 亿元钠离子电池大有可为

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钠离子电池产业化加速先行者将受益

钠电产业化提速钠离子电池产品接连发布目前我们统计到至少 9 家公司已经 研发出可用的钠离子电池产品其中以中科海钠宁德时代的技术为最领先据 超凡网统计截止 2021 年 11 月已生效的钠离子电池专利中中科院物理所拥 有 67 个中科海钠 18 个宁德时代 32 个按类型来看最重要的正极材料部 分专利数量最多为 79 个其中中科院物理所与中科海钠偏重过渡金属氧化物共申请相关专利 25 个宁德时代目前倾向于普鲁士蓝类似物路线相关专利共 16 个另有其他正极相关专利 9 个

依托中科院物理所技术的中科海钠公司于 2017 年推出首款钠离子电池该电池 以成本优势见长一方面通过铜基正极的研发尽可能避免了过渡元素化合物 的使用进一步降低了正极成本另一方面使用无烟煤裂解生产软碳负极解 决了钠离子电池负极成本比例偏高的问题同时将负极集流体替换为铝箔减少了使用铜箔带来的成本

宁德时代于 2021 年 7 月公布的第一代钠离子电池则使用了已知理论能量密度 最高的锰基普鲁士白材料实现了最高的有效能量密度宁德时代认为层状氧化 物和普鲁士白两种正极材料最具商业前景正同步推进两条技术路径

其中以普 鲁士白为正极的第一代钠离子电池除比肩磷酸铁锂电池的质量能量密度外还包 括以下优势性能

第一电池具有优秀的低温放电保持率即在-20℃的低温下 仍可保持 90%以上的放电率

第二良好的快充性能常温下 15 分钟可充电 80%

第三较高的系统集成效率系统集成率达 80%

第四与锂电池的兼容 性其提出的 AB 电池方案可以综合钠锂电池的优势在低温等场景下提高钠离 子电芯的使用强度在其余场景下提高锂离子电芯的使用强度降低电池成本的 同时不影响电池整体性能

上市公司积极布局钠离子电池覆盖正极负极等多个生产环节目前已有多家上市公司存在钠离子电池产业链相关布局包括电芯电池正极材料负极材料电解液隔膜补钠技术电池生产设备等各个环节

电芯方面三峡能源与中科海钠合作已建成全球首条 1GWh 级规模化生产线

正极材料方面振华新材已具备层状氧化物材料千吨级生产能力

容百科技也已具备吨级生产能力正与下游客户继续合作开发

负极材料方面杉杉股份的硬碳石墨复合材料已进入中试阶段